反应水与过量的氯化氢生成稀盐酸
盐酸和氯化氢的性质虽不同,但是在某些条件下可以相互转换以供生产需求。
在化工生产尤其是有机氯产品(或中间产品)生产中,常伴随副产氯化氢生成。工业上处理副产氯化氢的方法有:用水吸收为31%盐酸,用于其他产品生产或作为副产盐酸销售;用恒沸稀盐酸(其中,HC1的质量分数为18.5%}20%)循环吸收再经脱吸出干氯化氢用于其他产品生产(如电石法VCM);在生产工艺上采用干法分离得氯化氢(如F22生产、日木德山及法国ATOCHEM甲烷氯化物生产工艺)再作为化工原料。但是,有些生产工艺不可避免地会产生大量稀盐酸,尤其是反应产生水又存在氯化氢的场合。如:
(1)有机氯残液或废气焚烧产生的尾气,受其中氯化氢分压的限制,往往用水吸收只能得到HC1质量分数<20%的稀盐酸。
(2)F22水蒸气裂解生产四氟乙烯,加入的水蒸气(载热介质)与生成的HC1形成盐酸,盐酸的浓度取决于水蒸气的过热温度。目前国内生产工艺产生的稀盐酸中HC1的质量分数大多为15%}20%以国内四氟乙烯总产能计,每年排出的稀盐酸(以16%HC1计)约为28万t}
(3)甲醇法生产甲烷氯化物,第一步是甲醇和氯化氢反应生成氯甲烷和水,反应水与过景的氯化氢生成19%}20%稀盐酸;第二步反应是一氯甲烷氯化生成甲烷氯化物及副产的氯化氢,产生的HC1一部分返回氢氯化,其余作为副产排出系统。目前,国内大多数企业用氢氯化产生的稀盐酸再加水吸收为31%盐酸。该副产盐酸如有市场可以外售,但需精制;如企业内部消化,则多数采取脱吸为干氯化氢,在此情况下,必须排出稀盐酸以平衡反应水及吸收加入的水。按目前国内甲烷氯化物总产能110万t/a(CHZCI2+CHC1}),以开工率90%估计,每年约排出稀盐酸(以19%HC1计)45万t/a },
(4)有机硅单体甲基氯硅烷的主要原料氯甲烷,也是由甲醇和氯化物合成的(极少景来自农药副产)。如上所述,反应生成的水与过景(一般过景15%}30%)未反应的HC1形成20%盐酸,经回收其中的甲醇后,以18.2%} 19.0%HCl的恒沸酸排出。据统计,如在建项目均建成投产,到2009年,国内独资有机硅企业甲基氯硅烷总产能将超过100万t/a,相应氯甲烷产能将超过90万t/a,按90%开工率计,将有约152万t/a稀盐酸排出。
盐酸中回收氯化氢对于众多工业生产都有重大的意义,完全可以回收提纯出对满足纯度要求的化工业高纯氯化氢。 |